β-受體激動劑類獸藥質譜解析及裂解規律

[db:作者] / 2022-12-26 00:00

β-受體激動劑類獸藥本身具有的氨基和羥基使得其易于形成[M+H]+正離子，從而在ESI+模式下取得良好的響應。與此同時，其由于流動相中NH4+和Na+的存在使得其在正離子模式下也存在[M+NH4]+和[M+Na]+離子峰，但其響應均低于[M+H]+峰，如圖22-19所示。此外，β-受體激動劑類獸藥元素組成以C，H，O，N，F，CI，Br為主，其中含CI化合物，如克侖特羅，克侖塞羅等，其同位素峰主要以A+2峰為主，主要由CI元素貢獻；含Br化合物溴布特羅，其同位素峰主要以A+2峰為主，主要由Br元素貢獻；其他化合物，如萊克多巴胺，沙丁胺醇等，其同位素峰主要以A+1峰為主。A+1主要來自于C，N元素的同位素貢獻。

圖22-19 β-受體激動劑類代表性藥物離子化形式

(a)溴布特羅：(b)克侖特羅

通過對β-受體激動劑類藥物的主要碎片離子進行分析，如圖22-20所示，β-受體激動劑類獸藥本身具有苯乙醇胺結構母核結構，羥基的存在使得其容易裂解，從而脫去-份子的水([M+H-H2O]+)，如克侖特羅碎片離子m/z 259.0763，萊克多巴胺碎片離子m/z 284.1645等。第二種碎裂是在脫水的基礎上，N—C鍵碎裂從而失去叔丁基，異丙基或其他取代基而形成([M+H-H2O-R]+)，如溴布特羅的碎片離子m/z 290.9127 ([M+H-H2O-C4H8]+)，克侖塞羅碎片離子m/z 203.0137 ([M+H-H2O-C6H10O]+)。此外，在此基礎上還有可能進-一步碎裂而失去苯環上的Cl，如克侖特羅的碎片離子m/z 168.0449和m/z 133.076。

圖22-20 β-受體激動劑類代表性藥物碎片離子質譜圖

(a)克侖特羅：(b)沙丁胺醇；(c)克侖塞羅

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