淀粉磷酸酯
淀粉磷酸酯
[db:作者] / 2023-02-08 00:00淀粉磷酸酯
[物化性質]淀粉磷酸酯是陰離子型高分子電解質,具有黏度高、穩定性強、透明度好、膠黏能力強等特性。單酯具有糊狀透明、抗老化、穩定性好的特性和良好的保水性能。低溫長期保存或重復冷融化無水分析出。
[制備方法]
(1)稱取一定玉米淀粉,轉入燒瓶內,加入溶劑和酯化試劑后搖勻。安裝在微波反應爐內,并連接冷凝裝置,接通冷凝水。選擇一定的微波輻照強度,在不同輻照時間內進行酯化反應。并對反應后的產物通過抽濾分離、洗滌、干燥等處理得到相應酯化產品。
(2)半干法生產磷酸酯淀粉是將淀粉投入帶有高速攪拌機、溫度計與加熱裝置的反應器內,淀粉的加量為160g(含水率為13%)。再將定量磷酸二氫鈉與尿素5.6g溶于24mL的水中,配成溶液,用乙酸和堿溶液調節pH值為5.5后,再分批加入淀粉溶液內,在高速攪拌下使物料混合均勻,再在135℃下,在適當的攪拌下反應近4h后得產品。將所獲得的料液冷卻,用3%的氯化鈉液洗至無磷酸鹽后,抽濾,干燥后其含磷量為0.775%。取代度0.036。
(3)兩步法制備,按引入淀粉的先后順序,可分為先陰離子化后陽離子化以及先陽離子化后陰離子化兩種。這兩種方法都涉及淀粉的陰、陽離子化單元反應。過程包括磷酸酯化、硫酸酯化和羧基化等,受開發的用途制約,目前研究多集中在磷酸酯化及羧基化;而陽離子化是指淀粉與含有氨基、亞氨基及銨等的試劑反應,從而顯示電正性的過程。通常,在商業中廣泛使用的衍生物是季銨類醚化劑。而叔胺類醚化劑,如2-二乙基氨基乙基氯化物(DEC),由于其陽離子性只在酸性條件下才具備,故其應用受到限制。將淀粉用磷酸鹽處理,得到淀粉磷酸單酯。如將甘薯淀粉分散于磷酸鹽的水溶液中浸泡、攪拌、過濾,濾餅在50℃以下干燥至含水量10%,然后進行固相酯化反應,用水或醇溶液洗滌后得到淀粉磷酸單酯。
其中磷酸鹽可以是三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、磷酸二氫鈉或它們的混合物。相比之下,三聚磷酸鈉反應條件相對溫和,反應在弱酸性條件下進行。
(4)濕法生產中,將磷酸鹽加入到淀粉懸漿中,50℃反應,過濾、洗滌和干燥即得淀粉磷酸酯或使用糊化淀粉與三聚磷酸鈉反應,較之漿法有高的取代度(大于0.3)和反應效率(可達85%)。干法生產中,將細粉末狀磷酸鹽與干淀粉混合(常用磷酸鹽溶液噴淋到淀粉餅或干淀粉上),直接于130~150℃下進行熱反應得產品。
(5)將含玉米淀粉(10%濕度)2500g的懸浮液,調pH為中性,攪拌下加入208g質量分數60% CHPTMAC的水溶液,在43℃下反應24h,用鹽酸中和后再過濾、水洗、室溫下風干。將所得陽離子淀粉醚1000g與含40g三聚磷酸鈉的水溶液配成漿,過濾,干燥至濕度為6%,升溫至133℃下反應15min,產品中n(陰離子):n(陽離子)為0.198:1.000,磷的質量分數為0.14%,或用干法,將陽離子淀粉懸漿過濾,再配制STPP溶液48g溶于126g水中,pH值為5。將此溶液噴到濾餅上,干燥,133℃反應9min,產品n(陰離子):n(陽離子)為0.233:0.000,磷的質量分數為0.17%。
(6)一步法,陰、陽離子化同時進行,可簡化反應及后處理過程。但由于陰、陽離子化試劑間可能存在相互作用及反應條件不同,會給此過程的應用帶來一定的限制。
在淀粉的水漿中,可用石灰控制pH值為9~11,加入3-氯-2-磺丙酸和CHPTMAC,在20~45℃反應6~24h得所需產品。
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